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普通輕質(zhì)碳酸鈣是怎樣進(jìn)行表面改性活化的
時(shí)間 : 2022-11-01 瀏覽量 : 1717
目前輕質(zhì)碳酸鈣的生產(chǎn)方法主要是石灰石煅燒后碳化法生產(chǎn)碳酸鈣。作為化學(xué)合成法獲得的產(chǎn)物,其原始粒徑很小,表面能很高,處于熱力學(xué)不穩(wěn)定狀態(tài),容易聚集成團(tuán)簇,從而影響實(shí)際使用效果。。
此外,由于碳酸鈣是親水性惰性粉末,表面上沒有與聚合物結(jié)合的活性基團(tuán),因此,必須進(jìn)行相應(yīng)的表面活性處理,以降低表面能,增加表面活性基團(tuán),改善與聚合物界面的潤(rùn)濕性和與高分子的相互作用,而活化指數(shù)的高低直接影響聚合物的物理性能。。
因此,碳酸鈣的分散和改性效果直接影響其使用價(jià)值和應(yīng)用領(lǐng)域。。輕質(zhì)碳酸鈣的分散改性技術(shù)是碳酸鈣工業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵技術(shù),其地位甚至超過了碳酸鈣本身的生產(chǎn)工藝。。
1、輕質(zhì)碳酸鈣濕法改性。
濕法活化是將活化劑加入到溶劑(如水)中,攪拌其中的碳酸鈣涂覆表面,最后將其干燥,這一般在輕質(zhì)碳酸鈣或納米碳酸鈣的生產(chǎn)中完成。。
經(jīng)過濕法改性后,碳酸鈣粒子的表面能降低,即使是經(jīng)過過濾和干燥后形成的二次粒子。僅形成結(jié)合力較弱的軟團(tuán)聚體,有效避免了干法改性中由于化學(xué)鍵氧橋的形成而導(dǎo)致的硬團(tuán)聚現(xiàn)象。。
該方法是一種傳統(tǒng)的碳酸鈣表面處理方法,適用于水溶性表面活性劑,該方法的優(yōu)點(diǎn)是涂層均勻,產(chǎn)品質(zhì)量高。有些表面處理劑不溶于水或在水中易分解。使用其他有機(jī)試劑的成本和安全性也受到關(guān)注。。
(1)(1)硬脂酸鹽。
硬脂酸(鹽)是碳酸鈣改性常用的表面處理劑之一,屬于陰離子表面活性劑。為親油性基團(tuán),故與聚合物粘結(jié)劑有良好的相容性,另一端為水溶性極性基團(tuán)如羧基,可與碳酸鈣等無(wú)機(jī)填料表面進(jìn)行物理化學(xué)吸附。。
硬脂酸(鹽)改性碳酸鈣的具體反應(yīng)機(jī)理是在堿性條件下,RO OH與Ca2反應(yīng)生成脂肪酸鈣沉淀物,將其包覆在碳酸鈣表面,使顆粒的表面性質(zhì)由親水變?yōu)槭杷?。?br>
(2)磷酸鹽和縮合磷酸。
磷酸鹽等脂肪酸(酯)用于碳酸鈣的表面改性,是利用特殊結(jié)構(gòu)的聚磷酸鹽(ADDP)經(jīng)碳酸鈣表面修飾后,使碳酸鈣顆粒表面具有疏水親脂性,在油中的平均團(tuán)聚粒徑減小。改性碳酸鈣填充PVC塑料體系,可顯著提高PVC塑料的加工性能和力學(xué)性能。。硬脂酸與十二烷基苯磺酸鈉混合對(duì)輕質(zhì)碳酸鈣進(jìn)行表面處理,可提高表面改性效果。
(3)季銨鹽類。
季銨鹽是一種陽(yáng)離子表面活性劑。其正端可通過靜電吸附在碳酸鈣表面,另一端可與聚合物交聯(lián),實(shí)現(xiàn)對(duì)碳酸鈣的表面改性。
2、輕質(zhì)碳酸鈣的干法改性。
干法改性是將碳酸鈣粉末放入高速混合機(jī)中,再進(jìn)入表面改性劑中,在混合機(jī)的幫助下和一定的溫度下使改性物均勻地吸附在碳酸鈣顆粒表面,達(dá)到改性效果。。
干法改性工藝的關(guān)鍵技術(shù)要求是:快速混合,便于偶聯(lián)劑均勻涂覆在碳酸鈣顆粒表面,適宜的溫度有利于反應(yīng)和吸附,碳酸鈣干燥時(shí)不含水避免了偶聯(lián)劑首先與水反應(yīng),而不是與碳酸鈣表面—OH反應(yīng),影響改性效果。。
表面改性劑一般為偶聯(lián)劑,該偶聯(lián)劑對(duì)碳酸鈣進(jìn)行表面改質(zhì),是利用偶聯(lián)劑末端的基團(tuán)能與碳酸鈣表面反應(yīng),形成了較強(qiáng)的化學(xué)鍵,偶聯(lián)劑的另一端能與有機(jī)高分子發(fā)生某種化學(xué)反應(yīng)或機(jī)械纏繞,使兩種性質(zhì)相差很大的材料碳酸鈣和有機(jī)聚合物緊密結(jié)合。。目前市場(chǎng)上的偶聯(lián)劑主要有鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑,硼酸酯偶聯(lián)劑和磷酸酯偶聯(lián)劑等。。
干法改性工藝簡(jiǎn)單,生產(chǎn)設(shè)備投資和生產(chǎn)成本低,出料后可直接進(jìn)行包裝。但與濕法相比,活化程度不佳,單一粒徑的碳酸鈣顆粒難以均勻表面包覆。因此,干法活化工藝目前適用于填料級(jí)碳酸鈣的改性,功能性納米碳酸鈣的使用還有待進(jìn)一步完善。。
此外,由于碳酸鈣是親水性惰性粉末,表面上沒有與聚合物結(jié)合的活性基團(tuán),因此,必須進(jìn)行相應(yīng)的表面活性處理,以降低表面能,增加表面活性基團(tuán),改善與聚合物界面的潤(rùn)濕性和與高分子的相互作用,而活化指數(shù)的高低直接影響聚合物的物理性能。。
因此,碳酸鈣的分散和改性效果直接影響其使用價(jià)值和應(yīng)用領(lǐng)域。。輕質(zhì)碳酸鈣的分散改性技術(shù)是碳酸鈣工業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵技術(shù),其地位甚至超過了碳酸鈣本身的生產(chǎn)工藝。。
1、輕質(zhì)碳酸鈣濕法改性。
濕法活化是將活化劑加入到溶劑(如水)中,攪拌其中的碳酸鈣涂覆表面,最后將其干燥,這一般在輕質(zhì)碳酸鈣或納米碳酸鈣的生產(chǎn)中完成。。
經(jīng)過濕法改性后,碳酸鈣粒子的表面能降低,即使是經(jīng)過過濾和干燥后形成的二次粒子。僅形成結(jié)合力較弱的軟團(tuán)聚體,有效避免了干法改性中由于化學(xué)鍵氧橋的形成而導(dǎo)致的硬團(tuán)聚現(xiàn)象。。
該方法是一種傳統(tǒng)的碳酸鈣表面處理方法,適用于水溶性表面活性劑,該方法的優(yōu)點(diǎn)是涂層均勻,產(chǎn)品質(zhì)量高。有些表面處理劑不溶于水或在水中易分解。使用其他有機(jī)試劑的成本和安全性也受到關(guān)注。。
(1)(1)硬脂酸鹽。
硬脂酸(鹽)是碳酸鈣改性常用的表面處理劑之一,屬于陰離子表面活性劑。為親油性基團(tuán),故與聚合物粘結(jié)劑有良好的相容性,另一端為水溶性極性基團(tuán)如羧基,可與碳酸鈣等無(wú)機(jī)填料表面進(jìn)行物理化學(xué)吸附。。
硬脂酸(鹽)改性碳酸鈣的具體反應(yīng)機(jī)理是在堿性條件下,RO OH與Ca2反應(yīng)生成脂肪酸鈣沉淀物,將其包覆在碳酸鈣表面,使顆粒的表面性質(zhì)由親水變?yōu)槭杷?。?br>
(2)磷酸鹽和縮合磷酸。
磷酸鹽等脂肪酸(酯)用于碳酸鈣的表面改性,是利用特殊結(jié)構(gòu)的聚磷酸鹽(ADDP)經(jīng)碳酸鈣表面修飾后,使碳酸鈣顆粒表面具有疏水親脂性,在油中的平均團(tuán)聚粒徑減小。改性碳酸鈣填充PVC塑料體系,可顯著提高PVC塑料的加工性能和力學(xué)性能。。硬脂酸與十二烷基苯磺酸鈉混合對(duì)輕質(zhì)碳酸鈣進(jìn)行表面處理,可提高表面改性效果。
(3)季銨鹽類。
季銨鹽是一種陽(yáng)離子表面活性劑。其正端可通過靜電吸附在碳酸鈣表面,另一端可與聚合物交聯(lián),實(shí)現(xiàn)對(duì)碳酸鈣的表面改性。
2、輕質(zhì)碳酸鈣的干法改性。
干法改性是將碳酸鈣粉末放入高速混合機(jī)中,再進(jìn)入表面改性劑中,在混合機(jī)的幫助下和一定的溫度下使改性物均勻地吸附在碳酸鈣顆粒表面,達(dá)到改性效果。。
干法改性工藝的關(guān)鍵技術(shù)要求是:快速混合,便于偶聯(lián)劑均勻涂覆在碳酸鈣顆粒表面,適宜的溫度有利于反應(yīng)和吸附,碳酸鈣干燥時(shí)不含水避免了偶聯(lián)劑首先與水反應(yīng),而不是與碳酸鈣表面—OH反應(yīng),影響改性效果。。
表面改性劑一般為偶聯(lián)劑,該偶聯(lián)劑對(duì)碳酸鈣進(jìn)行表面改質(zhì),是利用偶聯(lián)劑末端的基團(tuán)能與碳酸鈣表面反應(yīng),形成了較強(qiáng)的化學(xué)鍵,偶聯(lián)劑的另一端能與有機(jī)高分子發(fā)生某種化學(xué)反應(yīng)或機(jī)械纏繞,使兩種性質(zhì)相差很大的材料碳酸鈣和有機(jī)聚合物緊密結(jié)合。。目前市場(chǎng)上的偶聯(lián)劑主要有鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑,硼酸酯偶聯(lián)劑和磷酸酯偶聯(lián)劑等。。
干法改性工藝簡(jiǎn)單,生產(chǎn)設(shè)備投資和生產(chǎn)成本低,出料后可直接進(jìn)行包裝。但與濕法相比,活化程度不佳,單一粒徑的碳酸鈣顆粒難以均勻表面包覆。因此,干法活化工藝目前適用于填料級(jí)碳酸鈣的改性,功能性納米碳酸鈣的使用還有待進(jìn)一步完善。。
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